Angew：双重铂/光氧化还原催化实现1,2-双硼酸酯的位点选择性交叉偶联反应

酯的1,2-双硫酸酮1k以及含环丁烷模组的催既有剂1l，可借顺利加成，获除此以外的产器物6ja-6la，生产率为19-61%。

（截图特别联：Angew. Chem. Int. Ed.）

同时，加成的生产率各不相同用于呈现单单硫酸盐为了让器物的苯酚铍的特病态，与苯酚铍相比，[4-(二甲酰)苯酚]铍的生产率非常低。笔记认为：这种效应是由于给磁病态二甲酰共享了非常富磁病态的苯酚硫酸为了让器物，它通过降低2的锌电位来有利于扯锂甲基质侄既有的分解成，并通过与缺磁病态苯酚氯5a呈现单单有利的磁病态供体-特异性（EDA）为了让器物。2b与5a的对照实验指单单，加成牵涉到光诱导EDA为了让器物磁病态移转到的过程（Scheme 1）。

（截图特别联：Angew. Chem. Int. Ed.）

此外，笔记还对周围依赖病态的影响原因同步进行了研究成果（Table 4）。研究成果指单单，加成的水溶液和锌上的金属离侄对1,2-锂基迁入酪氨酸的横向多肽加成的周围依赖病态至关重要。

（截图特别联：Angew. Chem. Int. Ed.）

基于上述的研究成果以及特别文献的查到，笔记提单单异议了一种合理的催既有剂循环过程（Scheme 2）。首先，4CzIPN的光诱导分解成4CzIPN*，可与硫酸盐为了让器物2经单磁病态锌有利于C(sp3 )-B单键折断，分解成一级 β-锂基质侄既有3和苯酚硫酸酮7。质侄既有3经快速的1,2-锂基迁入，呈现单单热传导有利的二级β-锂质侄既有4。同时，苯酚氯既有器物5与锌(I)乙酯I的锌加成分解成锌(III)中会间体II。II与β-锂基质侄既有3或4加成，分别分解成苯酚既有产器物6'或6，牵涉到两种除此以外：（1）铝制层（outer-sphere）催化反应抑制，其中会C(sp3 )-C(sp 2 )单键的呈现单单是在仍未 同步进行锌中会心与质侄既有加成的情况下再次发生的；（2）内壳层（inner-sphere）催化反应抑制，通过锌(IV)为了让器物IV或IV'同步进行。通过特别的计算研究成果指单单，加成不利于内壳层催化反应抑制除此以外。分解成的中会间体III和光乙酯的催化反应态（4CzIPN•– ）之间的单磁病态移转到再造I和4CzIPN。考虑到1,2-锂基迁入是可逆的，加成的周围依赖病态可能在催化反应抑制两步中会确切。在抵消β-锂基质侄既有3和4的苯酚既有加成中会，铝制层催化反应抑制应该有利于二级质侄既有4的苯酚既有，而不是一级质侄既有3，而内壳层除此以外应该有利于空间位阻较大的一级质侄既有3的苯酚既有（Scheme 2B）。

（截图特别联：Angew. Chem. Int. Ed.）

此外，笔记辨认单单，在无光催既有剂时，采用Ni(TMHD) 2 作为乙酯，甲基硫酸酮为了让器物2a’作为甲基既有试剂，可意味着苯酚氟既有的甲基既有加成，获除此以外的甲基既有产器物8a-8c，生产率为50-76%（Scheme 3）。

（截图特别联：Angew. Chem. Int. Ed.）

最后，笔记对加成的实用病态同步进行了研究成果（Scheme 4）。例如，6ab可通过苯酚既有加成，获多肽氟既有9和10。6ab经Zweifel酯既有可有利于呈现单单C(sp3 )-C(sp 2 ) 单键，获两端酯烃氟既有 11。6ab经胺既有与酰保护，可获胺氟既有12。6ab经亲电过渡到加成，可分解成氯代氟既有13。6ab通过采用H2 O 2 /NaOH锌，可获醇氟既有 14。

（截图特别联：Angew. Chem. Int. Ed.）

说明了：英国布里斯托医学院Varinder K. Aggarwal课题组报道了一种双重锌/光锌催化反应催既有剂1,2-双硫酸酮与苯酚氟既有的残基依赖病态横向多肽加成。该加成通过1,2-锂基迁入分解成了较强低周围依赖病态的二级多肽产器物，并与钴催既有剂横向多肽加成的依赖病态呈现单单连续性。通过的环顺式-1,2-双硫酸酮的立体趋近病态多肽，可分解成不饱和苯酚既有过渡到的产器物。此外，产器物的周围依赖病态低度依赖于水溶液、锌乙酯上的金属离侄类型以及过渡到基对1,2-双硫酸酮的空间影响。

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